Karben sahifasining manbasini koʻrish

[[Fayl:Carbene.svg|thumb|123x123px| Metilen eng oddiy karbendir.]]
[[Organik kimyo|Organik kimyoda]] '''karben''' ikki va ikki taqsimlanmagan [[valentlik]] elektronlari boʻlgan neytral [[uglerod]] atomini oʻz ichiga olgan [[Molekula|molekuladir]]. Umumiy formulasi {{Chem2|R\s:C\sR'}} yoki {{Chem2|R\dC:}} bu yerda R oʻrinbosar yoki [[vodorod]] atomlarini ifodalaydi.

„Karben“ atamasi oʻziga xos birikmaga ham tegishli boʻlishi mumkin{{Chem2|:CH2}}, shuningdek, metilen deb ataladi, boshqa barcha karben birikmalari rasmiy ravishda olingan asosiy [[Gidridlar|gidrid]].<ref>{{kitob manbasi|title=Molecular Orbitals of Transition Metal Complexes|isbn=978-0-19-853093-0|page=7|last=Hoffmann|first=Roald|authorlink=Roald Hoffmann|publisher=Oxford|year=2005}}</ref> Karbenlar elektron tuzilishiga qarab singl yoki uchlik deb tasniflanadi. Koʻpgina karbenlar juda qisqa umr koʻradilar, ammo doimiy karbenlar<ref>For detailed reviews on stable carbenes, see: (a) {{jurnal manbasi|last=Bourissou|first1=D.|last2=Guerret|first2=O.|last3=Gabbai|first3=F. P.|last4=Bertrand|first4=G.|year=2000|title=Stable Carbenes|journal=[[Chem. Rev.]]|volume=100|issue=1|pages=39–91|doi=10.1021/cr940472u|pmid=11749234}} (b) {{jurnal manbasi|last=Melaimi|first1=M.|last2=Soleilhavoup|first2=M.|last3=Bertrand|first3=G.|title=Stable cyclic carbenes and related species beyond diaminocarbenes|year=2010|journal=[[Angew. Chem. Int. Ed.]]|volume=49|issue=47|pages=8810–8849|doi=10.1002/anie.201000165|pmid=20836099|pmc=3130005}}</ref> maʼlum. Yaxshi oʻrganilgan karbenlardan biri diklorokarbendir {{Chem2|Cl2C:}} [[xloroform]] va kuchli [[Asos (kimyo)|asosdan]] ''in situ'' hosil boʻlishi mumkin.

== Tuzilmalar va bogʻlanishlar ==
[[Fayl:Carbenes.svg|right|thumb| Bir va uch karbenlar]]
Karbenlarning ikki klassi singl va uchlik karbenlardir. Yagona karbenlar spin juftlashgan. Valentlik bogʻlanish nazariyasi tilida molekula sp<sup>2</sup> gibrid tuzilishini qabul qiladi. Triplet karbenlarda ikkita juftlashtirilmagan elektron mavjud. Koʻpgina karbenlar, [[azot]], kislorod yoki oltingugurt va ikki valentli uglerod bilan bogʻlangan galogenidlar oʻrnini bosadiganlardan tashqari, chiziqli boʻlmagan uchlik asosiy holatga ega. Elektron juftlarini berishi mumkin boʻlgan oʻrinbosarlar juftlikni boʻsh p orbitalga delokalizatsiya qilish orqali singlet holatini barqarorlashtirishi mumkin. Agar yagona holatning energiyasi etarli darajada kamaytirilsa, u aslida asosiy holatga aylanadi.

Bogʻlanish burchaklari triplet metilen uchun 125-140 ° va singlet metilen uchun 102 ° (EPR tomonidan aniqlanadi).

Oddiy [[uglevodorodlar]] uchun triplet karbenlar odatda singlet karbenlarga qaraganda 8 [[Kaloriya|kkal]] /[[Mol (birlik)|mol]] (33 [[Joul|kJ]] /mol) barqarorroqdir. Barqarorlik qisman Xundning maksimal koʻplik qoidasi bilan bogʻliq.

Trilet karbenlarni barqarorlashtirish strategiyalari qiyin. 9-fluoreniliden deb ataladigan karben taxminan 1,1 kkal/mol (4,6 kJ/mol) energiya farqiga ega boʻlgan singl va triplet holatlarning tez muvozanatlashuvchi aralashmasi ekanligi koʻrsatilgan.<ref>{{jurnal manbasi|last4=Kaufmann|first1=P. B.|last2=Brauer|last5=Schuster|last3=Zupancic|first2=B. E.|first3=J. J.|last=Grasse|first4=K. J.|first5=G. B.|title=Chemical and physical properties of fluorenylidene: equilibration of the singlet and triplet carbenes|url=https://archive.org/details/american-chemical-society-journal_1983-11-16_105_23/page/6833|journal=Journal of the American Chemical Society|volume=105|issue=23|pages=6833|year=1983|doi=10.1021/ja00361a014}}</ref> Biroq, ftoren karben kabi diaril karbenlarning haqiqiy karbenlar ekanligi munozarali, chunki elektronlar shu darajada delokalizatsiyasi mumkinki, ular aslida biradikallarga aylanadi. ''Siliko'' eksperimentlarida uchlik karbenlarni silil va sililoksi karbenlar, ayniqsa triflorosilil karbenlar kabi [[Elektrmanfiylik|elektropozitiv]] geteroatomlar bilan [[Termodinamika|termodinamik jihatdan]] barqarorlashtirish mumkinligini koʻrsatadi.<ref name="nemirowski">{{jurnal manbasi|title=Electronic Stabilization of Ground State Triplet Carbenes|last=Nemirowski, A.|last2=Schreiner, P. R.|journal=J. Org. Chem.|date=November 2007|volume=72|issue=25|pages=9533–9540|doi=10.1021/jo701615x|pmid=17994760}}</ref>

== Reaksiyalari ==
[[Fayl:Singlettriplet.svg|right|frame| Alkenlarga karben qoʻshilishi]]
Singlet va triplet karbenlar divergent reaktivlikni namoyon qiladi. Singlet karbenlar odatda elektrofillar yoki nukleofillar sifatida cheletropik reaksiyalarda ishtirok etadilar. Toʻldirilmagan p-orbitali boʻlgan yagona karbenlar elektrofil boʻlishi kerak. Triplet karbenlarni [[Kimyoviy radikallar|diradikallar]] deb hisoblash mumkin va ular bosqichma-bosqich radikal qoʻshimchalarda ishtirok etadilar. Triplet karbenlar ikkita juftlashtirilmagan elektronga ega boʻlgan oraliqdan oʻtishi kerak, singlet karben esa bitta kelishilgan bosqichda reaksiyaga kirishishi mumkin.

Ushbu ikki reaktivlik rejimi tufayli singlet metilenning reaksiyalari stereospesifik, triplet metilenniki esa stereoselektivdir. Bu farq karbenning tabiatini tekshirish uchun ishlatilishi mumkin. Misol uchun, [[Diazometan|diazometanning]] ''sis'' −2-buten yoki ''trans'' – 2 -buten bilan [[Fotoliz|fotolizi]] natijasida hosil boʻlgan metilenning har biri 1,2-dimetilsiklopropan mahsulotining bitta diastereomerini beradi: s''is'' dan s''is'' va ''transdan'' ''trans'', bu shuni isbotlaydi. metilen singldir.<ref>{{jurnal manbasi|last=Skell|first1=P. S.|title=Structure of Carbene, Ch2|last2=Woodworth|journal=Journal of the American Chemical Society|volume=78|issue=17|pages=4496|year=1956|doi=10.1021/ja01598a087|first2=R. C.}}</ref> Agar metilen uchlik boʻlsa, mahsulot alkenning boshlangʻich geometriyasiga bogʻliq boʻlishini kutish mumkin emas, balki har bir holatda deyarli bir xil aralashma.

Muayyan karbenning reaktivligi oʻrnini bosuvchi guruhlarga bogʻliq. Ularning reaktivligiga [[metallar]] taʼsir qilishi mumkin. Karbenlar amalga oshirishi mumkin boʻlgan reaksiyalarning baʼzilari C-H bogʻlariga qoʻshilish, skeletning qayta tuzilishi va qoʻsh aloqalarga qoʻshilishdir. Karbenlarni nukleofil, elektrofil yoki ambifil deb tasniflash mumkin. Misol uchun, agar oʻrnini bosuvchi bir juft elektronni berishga qodir boʻlsa, karben elektrofil boʻlmaydi. Birlamchi, ikkilamchi va uchinchi darajali C-H-bogʻlarni farq qilmaydigan metilenga qaraganda [[Alkillar|alkil]] karbenlar ancha tanlab kiradi.

=== Siklopropanatsiya ===
[[Fayl:Cyclopropanation.svg|right|thumb|300px| Karben siklopropanatsiyasi]]
Karbenlar siklopropanlarni hosil qilish uchun qoʻsh bogʻlarga qoʻshiladi. Singletli karbenlar uchun kelishilgan mexanizm mavjud. Triplet karbenlar mahsulot molekulasida [[Stereokimyo|stereokimyoni]] saqlamaydi. Qoʻshilish reaksiyalari odatda juda tez va ekzotermikdir. Aksariyat hollarda sekin qadam karben hosil boʻladi. Alken-siklopropan reaksiyalari uchun ishlatiladigan taniqli reagent Simmons-Smit reaktividir. Ushbu reagent [[mis]], [[rux]] va [[yod]] tizimi boʻlib, bu yerda faol reagent yodometilsink yodid ekanligiga ishoniladi. Reagent [[Gidroksil guruh|gidroksi]] guruhlari bilan komplekslanadi, shuning uchun qoʻshilish odatda bunday guruhga qoʻshiladi.

=== C-H kiritish ===
[[Fayl:Carbene_one-step-insertion.svg|thumb| Karben kiritish]]
Qoʻshimchalar – karben reaksiyalarining yana bir keng tarqalgan turi. Karben asosan mavjud bogʻlanishga oʻtadi. Afzallik tartibi odatda:

# X-H aloqalari, bu yerda X uglerod emas
# C-H aloqasi
# C-C aloqasi.

Qoʻshish bir bosqichda sodir boʻlishi mumkin yoki boʻlmasligi mumkin.

Intramolekulyar kiritish reaksiyalari yangi sintetik eritmalarni taqdim etadi. Umuman olganda, qattiq tuzilmalar bunday qoʻshimchalarni amalga oshirishga yordam beradi. Intramolekulyar kiritish mumkin boʻlganda molekulalararo qoʻshimchalar koʻrinmaydi. Moslashuvchan tuzilmalarda besh aʼzoli halqa shakllanishi olti aʼzoli halqa shakllanishiga afzallik beriladi. Ham molekulalararo, ham intramolekulyar qoʻshimchalar metall markazlarida xiral ligandlarni tanlash orqali assimetrik induksiyaga moslashtiriladi.

: [[Fayl:Carbene_intra.svg|left|frame| Karbenning molekulyar reaksiyasi]]

: [[Fayl:Carbene_intermolecular_insertion.svg|left|frame| Karben molekulalararo reaksiyasi]]

Alkiliden karbenlar siklopenten qismlarini shakllantirishni taklif qilishlari bilan oʻziga jalb qiladi. Alkiliden karben hosil qilish uchun ketonga trimetilsilil [[diazometan]] taʼsir qilishi mumkin.

: [[Fayl:Alkylidene_carbene.svg|left|frame| Alkiliden karben]]

=== Karben dimerizatsiyasi ===
[[Fayl:Wanzlick_equilibrium_lemal_Hahn_1999.svg|right|frame| Vanzlik muvozanati]]
Karbenlar va karbenoid prekursorlari [[Alkenlar|alkenlarni]] hosil qilish uchun dimerizatsiya reaksiyalariga kirishishi mumkin. Bu koʻpincha kiruvchi yon reaksiya boʻlsa-da, u sintetik vosita sifatida ishlatilishi mumkin va polialkiniletenlarning sintezida toʻgʻridan-toʻgʻri metall karben dimerizatsiyasi qoʻllangan.

== Organometall kimyoda karben ligandlari ==
Organometall turlarida L<sub>n</sub>MCRR' formulalari boʻlgan metall komplekslari koʻpincha karben komplekslari sifatida tavsiflanadi.<ref>For a concise tutorial on the applications of carbene ligands also beyond diaminocarbenes, see {{jurnal manbasi|last=Munz|first1=D|year=2018|title=Pushing Electrons—Which Carbene Ligand for Which Application?|journal=[[Organometallics]]|volume=37|issue=3|pages=275–289|doi=10.1021/acs.organomet.7b00720}}</ref> Bunday turlar erkin karbenlar kabi reaksiyaga kirishmaydi va kamdan-kam hollarda karben prekursorlaridan hosil boʻladi, turgʻun karbenlardan tashqari. Oʻtish metall karben komplekslarini ularning reaktivligiga koʻra tasniflash mumkin, birinchi ikkita sinf eng aniq belgilangan:

* Fisher karbenlari, bunda karben elektronni tortib oluvchi guruhga ega boʻlgan metallga (odatda karbonil) bogʻlangan. Bunday hollarda karbenoid uglerod engil elektrofildir.
* Shrok karbenlar, bunda karben elektron beruvchi guruhga ega boʻlgan metall bilan bogʻlangan. Bunday hollarda karbenoid uglerod nukleofil boʻlib, Wittig reagentiga oʻxshaydi (ular karben hosilalari hisoblanmaydi).
* Karben radikallari, bunda karben radikal xususiyatga ega boʻlgan karben uglerod bilan ochiq qobiqli metall bilan bogʻlangan. Karben radikallari Fisher va Shrok karbenlariga xos xususiyatlarga ega, lekin odatda uzoq muddatli reaksiya oraliq moddalari hisoblanadi.

[[Fayl:Grubbs_catalyst_Gen2.svg|right|thumb|220x220px| Alken metatezasi uchun Grubbs katalizatorlarining „ikkinchi avlodi“ NHC ligandiga ega.]]

* N-egterotsiklik karbenlar (NHC)<ref>For a general review with a focus on applications with diaminocarbenes, see: {{jurnal manbasi|last=Hopkinson|first1=M. N.|last2=Richter|first2=C.|last3=Schedler|first3=M.|last4=Glorius|first4=F.|year=2014|title=An overview of N-heterocyclic carbenes|journal=[[Nature (journal)|Nature]]|volume=510|issue=7506|pages=485–496|doi=10.1038/nature13384|pmid=24965649|bibcode=2014Natur.510..485H}}</ref> C-deprotonatsiya imidazolium yoki dihidroimidazolium tuzlari bilan olinadi. Ular koʻpincha organometalik kimyoda [[Ligand|yordamchi ligandlar]] sifatida qoʻllanadi. Bunday karbenlar tomoshabin ligandlari boʻlib, ular odatda juda kuchli sigma donorlari boʻlib, koʻpincha fosfinlar bilan taqqoslanadilar.<ref>{{jurnal manbasi|last=Marion|first1=N.|last2=Diez-Gonzalez|first2=S.|last3=Nolan|first3=S. P.|year=2007|title=N-heterocyclic carbenes as organocatalysts|journal=Angew. Chem. Int. Ed.|volume=46|issue=17|pages=2988–3000|doi=10.1002/anie.200603380|pmid=17348057}}</ref> Ligandlarning oʻzlari, ayniqsa ular metalldan ajratilganda, baʼzan Arduengo yoki Vanzlik karbenlari deb nomlanadi.

== Karbenlarning hosil boʻlishi ==

* Organik sintez uchun keng qoʻllanadigan usul organolitiy reagentlaridan foydalangan holda gem- digalidlardan galoidlarni yoʻq qilishdir. Bunday sharoitda erkin karbenlar yoki metall-karben kompleksi hosil boʻladimi, noaniq. Shunga qaramay, bu metallokarbenlar (yoki karbenoidlar) kutilgan organik mahsulotlarni beradi.

: R <sub>2</sub> CBr <sub>2</sub> + BuLi → R <sub>2</sub> CLi(Br) + BuBr
: R <sub>2</sub> CLi(Br) → R <sub>2</sub> C + LiBr

* Siklopropanatsiyalar uchun rux-Smit reaksiyasida qoʻllanadi. Ixtisoslashgan, ammo koʻrsatma beruvchi holatda alfa-halomerkuriy birikmalar ajratilishi va alohida termoliz qilinishi mumkin. Masalan, „Seyferth reaktivi“ qizdirilganda CCl <sub>2</sub> ni chiqaradi.

: C <sub>6</sub> H <sub>5</sub> HgCCl <sub>3</sub> → CCl <sub>2</sub> + C <sub>6</sub> H <sub>5</sub> HgCl

* Koʻpincha karbenlar diazoalkanlardan [[Fotoliz|fotolitik]], termal yoki oʻtish metall katalizlangan yoʻllar orqali hosil boʻladi. Katalizatorlar odatda [[rodiy]] va [[Mis|misga]] ega. Bamford-Stivens reaksiyasi aprotik erituvchilarda karbenlarni, protik erituvchilarda karbeniy ionlarini beradi.
* Fazali oʻtish sharoitida HXni haloformlardan (CHX <sub>3</sub>) asosli ravishda yoʻq qilish.
* [[Fotoliz|Diazirin]] va epoksidlarning fotolizi ham qoʻllanishi mumkin. Diazirinlar diazoalkanlarning siklik shakllaridir. Kichkina halqaning kuchlanishi fotoqoʻzgʻalishni osonlashtiradi. Epoksidlarning fotolizi yon mahsulot sifatida karbonil birikmalarini beradi. [[Asimmetrik sintez|Asimmetrik]] epoksidlar bilan ikki xil karbonil birikmalari potentsial ravishda hosil boʻlishi mumkin. Oʻrinbosarlarning tabiati odatda bir-biridan koʻra hosil boʻlishiga yordam beradi. CO aloqalaridan biri kattaroq qoʻsh bogʻlanish xususiyatiga ega boʻladi va shuning uchun kuchliroq va sinish ehtimoli kamroq boʻladi. Qaysi qism karbonil hosil boʻlishiga koʻproq hissa qoʻshishini aniqlash uchun rezonans tuzilmalarini chizish mumkin. Bir oʻrinbosar [[Alkillar|alkil]] va boshqa aril boʻlsa, aril bilan almashtirilgan uglerod odatda karben boʻlagi sifatida chiqariladi.
* Karbenlar Wolff qayta tashkil etishda oraliq moddalardir

== Karbenlarning ishlatilishi ==
Karbenlarning keng miqyosda qoʻllanishi [[Tetraftoretilen|tetrafloroetilenning]] sanoat ishlab chiqarishidir, teflonning kashshofi. Tetrafloroetilen difluorokarbenning vositachiligi orqali hosil boʻladi:<ref name="William">{{kitob manbasi|last=Bajzer|first=W. X.|year=2004|chapter=Fluorine Compounds, Organic|title=Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology|publisher=John Wiley & Sons|doi=10.1002/0471238961.0914201802011026.a01.pub2|isbn=978-0471238966}}</ref>

: CHClF <sub>2</sub> → CF <sub>2</sub> + HCl
: 2 CF <sub>2</sub> → F <sub>2</sub> C=CF <sub>2</sub>

Karbenlarni C-H bogʻlanishlariga kiritish keng qoʻllangan, masalan, polimerik materiallarni funksionallashtirish<ref>{{jurnal manbasi|last=Yang|first1=Peng|last2=Yang|first2=Wantai|date=2013-07-10|title=Surface Chemoselective Phototransformation of C–H Bonds on Organic Polymeric Materials and Related High-Tech Applications|url=https://archive.org/details/sim_chemical-reviews_2013-07_113_7/page/5547|journal=Chemical Reviews|volume=113|issue=7|pages=5547–5594|doi=10.1021/cr300246p|pmid=23614481|issn=0009-2665}}</ref> va [[Yelim|yopishtiruvchi moddalarni]] elektrodavolash.<ref name=":1">{{jurnal manbasi|last=Ping|first1=Jianfeng|last2=Gao|first2=Feng|last3=Chen|first3=Jian Lin|last4=Webster|first4=Richard D.|last5=Steele|first5=Terry W. J.|date=2015-08-18|title=Adhesive curing through low-voltage activation|journal=Nature Communications|language=en|volume=6|pages=8050|doi=10.1038/ncomms9050|issn=2041-1723|pmc=4557340|pmid=26282730|bibcode=2015NatCo...6.8050P}}</ref> Ilovalar sintetik 3-aril-3-triflorometil diazirinlarga,<ref>{{jurnal manbasi|last=Nakashima|first1=Hiroyuki|last2=Hashimoto|first2=Makoto|last3=Sadakane|first3=Yutaka|last4=Tomohiro|first4=Takenori|last5=Hatanaka|first5=Yasumaru|date=2006-11-01|title=Simple and Versatile Method for Tagging Phenyldiazirine Photophores|url=https://archive.org/details/american-chemical-society-journal_2006-11-29_128_47/page/15092|journal=Journal of the American Chemical Society|volume=128|issue=47|pages=15092–15093|doi=10.1021/ja066479y|pmid=17117852|issn=0002-7863}}</ref><ref name=":0">{{jurnal manbasi|last=Blencowe|first1=Anton|last2=Hayes|first2=Wayne|date=2005-08-05|title=Development and application of diazirines in biological and synthetic macromolecular systems|journal=Soft Matter|language=en|volume=1|issue=3|pages=178–205|doi=10.1039/b501989c|pmid=32646075|issn=1744-6848|bibcode=2005SMat....1..178B}}</ref> issiqlik,<ref name=":2">{{jurnal manbasi|last=Liu|first1=Michael T. H.|date=1982-01-01|title=The thermolysis and photolysis of diazirines|url=https://archive.org/details/sim_chemical-society-great-britain-chemical-society-reviews_1982_11_2/page/127|journal=Chemical Society Reviews|language=en|volume=11|issue=2|pages=127|doi=10.1039/cs9821100127|issn=1460-4744}}</ref> yorugʻlik,<ref name=":0" /><ref name=":2" /> yoki kuchlanish bilan faollashtirilishi mumkin boʻlgan karben prekursoriga tayanadi.<ref>{{jurnal manbasi|last=Elson|first1=Clive M.|last2=Liu|first2=Michael T. H.|date=1982-01-01|title=Electrochemical behaviour of diazirines|url=http://xlink.rsc.org/?DOI=c39820000415|journal=Journal of the Chemical Society, Chemical Communications|language=en|issue=7|pages=415|doi=10.1039/c39820000415|issn=0022-4936}}</ref><ref name=":1" />

== Tarix ==
Karbenlar birinchi marta [[Eduard Buchner|Eduard Buxner]] tomonidan 1903-yilda toluol bilan etil diazoatsetatning [[siklopropanatsiya]] tadqiqotlarida ilgari surilgan.<ref>{{jurnal manbasi|doi=10.1002/cber.190303603139|title=Diazoessigester und Toluol|year=1903|last=Buchner|first1=E.|last2=Feldmann|first2=L.|journal=Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft|volume=36|issue=3|pages=3509|url=https://zenodo.org/record/1426080}}</ref> 1912-yilda [[Hermann Staudinger]]<ref>{{jurnal manbasi|doi=10.1002/cber.19120450174|title=Über Reaktionen des Methylens. III. Diazomethan|year=1912|last=Staudinger|first1=H.|last2=Kupfer|first2=O.|journal=Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft|volume=45|pages=501–509|url=https://zenodo.org/record/1426477}}</ref> [[diazometan]] va oraliq mahsulot sifatida CH <sub>2</sub> bilan alkenlarni siklopropanlarga aylantirdi. 1954-yilda Doering dixlorokarben sintetik foydaliligini namoyish etdi.<ref>{{jurnal manbasi|doi=10.1021/ja01652a087|year=1954|last=Von E. Doering|first1=W.|title=The Addition of Dichlorocarbene to Olefins|last2=Hoffmann|first2=A. K.|journal=Journal of the American Chemical Society|volume=76|issue=23|pages=6162}}</ref>

== Yana qarang ==

* Oʻtish metall karben komplekslari
* Atom uglerod kimyoviy formulasi :C: boʻlgan bitta uglerod atomi, amalda ikki karben. Bundan tashqari, „haqiqiy karbenlarni“ in situ qilish uchun ishlatilgan.
* Folgalangan karbenlar oʻzlarining barqarorligini qoʻsh bogʻning yaqinligidan (yaʼni, konjugatsiyalangan tizimlarni hosil qilish qobiliyatidan) oladi.
* Karben analoglari va karbenoidlar
* Karbeniy ionlari, protonlangan karbenlar
* Halqani ochish metatezasi polimerizatsiyasi

== Manbalar ==
{{Manbalar|33em}}

== Havolalar ==

* Media related to Carbenes at Wikimedia Commons
[[Turkum:Funksional guruh]]
[[Turkum:Karbenlar]]
[[Turkum:Pages with unreviewed translations]]